三氧化二锑的生产方法可分为干法和银法两种。干法又称为火法，是目前应用较广泛的一类生产方法。干法生产三氧化二锑主要有金属锑烟化法(又称间接法)和精矿双窑烟化法(又称直接法)两种工艺。以干法制得的三氧化二锑主要是立方品体，也含有一定量的斜方晶体。现将三氧化二锑的生产工艺简要介绍如下。

①金属锑烟化法 我国使用的金属锑烟化法(即坩埚烟化法)，是采用经过精炼、除掉有害杂质的纯净金属锑为原料的。开炉时，将这种金属锑在发生炉中加热熔化。熔化后当温度达到要求时，即停止加热，并在高温下向锑液中鼓入空气，使之氧化挥发出纯净的三氧化二锑蒸气，急速冷却即可生成细粒三氧化二锑粉。在鼓入空气的同时，不断加入金属锑，同时连续鼓风，以实现连续生产。这种工艺的特点是自热熔炼，即鼓入空气后，金属锑氧化产生的热量就可以维持生产过程所需要的热量。

由于所选原料是经过精炼、除掉杂质的金属锑，因此该方法所得三氧化二锑的品质优良，化学成分可达国标0级的要求。

此工艺的化学反应为:先在焦炭存在下将硫化锑矿于约1000℃下锻烧生成粗三氧化二锑(含Sb80%左右)，再以纯碱为助熔剂，用焦炭将粗三氧化二锑还原为金属锑，最后在空气中将锑氧化为三氧化二锑。

②精矿双窑烟化法 精矿双窑烟化法是采用锑精矿作原料，将锑精矿装在第一个回转窑中，经高温氧化挥发生成粗三氧化二锑粉，再装入第二个回转窑中，用高流再进行挥发氧化形成蒸气，经急速冷却收集而成纯净的三氧化二锑粉。该方法生产工艺成熟，不需要金属锑作原料。其主要缺点是流程中没有精炼除杂质的过程，因而产品的化学纯度比金属锑烟化法略差。

③湿法生产工艺采用湿法生产三氧化二锑既能处理单一的含锑原料，也能处理多金属的复杂矿，如锑金矿、锑铅矿、锑汞矿、硫化一氧化混合矿以及铜、铅精炼过程的阳极泥、冶炼厂含锑烟尘等。

三氧化二锑的湿法生产工艺主要由锑的浸出和电积两个工序所组成。前者是使锑溶解于溶剂中，后者是将所得的溶液通过电解产出金属锑。目前湿法生产工艺所用的浸出剂主要是硫化钠和氢氧化钠的混合溶液，故称为碱性浸出。锑进入溶液形成硫代亚锑酸钠。这种生产方法的优点是锑的浸出率高，选择性好，易于在工业上实施，因而得到推广。